固德赛:含氟离子废水如何处理

含氟离子废水如何处理∶对于高浓度含氟工业废水，一般采用钙盐沉淀法，即向废水中投加石灰，使氟离子与钙离子生成 CaF2 沉淀而除去。该工艺具有方法简单、处理方便、费用低等优点，但存在处理后出水很难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难等缺点。

氟化钙在 18℃时于水中的溶解度为 16.3mg/L，按氟离子计为7.9mg/L，在此溶解度的氟化钙会形成沉淀物。氟的残留量为 10～20 mg/L 时形成沉淀物的速度会减慢。当水中含有一定数量的盐类，如氯化钠、硫酸钠、氯化铵时，将会增大氟化钙的溶解度。因此用石灰处理后的废水中氟含量一般不会低于 20～ 30 mg/L。

石灰的价格便宜，但溶解度低，只能以乳状液投加，由于生产的 CaF2 沉淀包裹在 Ca（OH）2 颗粒的表面，使之不能被充分利用，因而用量大。投加石灰乳时，即使其用量使废水 pH达到 12，也只能使废水中氟离子浓度下降到 15 mg/L 左右，且水中悬浮物含量很高。当水中含有氯化钙、硫酸钙等可溶性的钙盐时，由于同离子效应而降低氟化钙的溶解度。含氟废水中加入石灰与氯化钙的混合物，经中和澄清和过滤后，pH 为 7～8 时，废水中的总氟含量可降到 10 mg/L左右。

为使生成的沉淀物快速聚凝沉淀，可在废水中单独或并用添加常用的无机盐混凝剂（如三氯化铁）或高分子混凝剂 （如聚丙烯酰胺）。为不破坏这种已形成的絮凝物，搅拌操作宜缓慢进行，生成的沉淀物可用静止分离法进行固液分离。在任何pH下，氟离子的浓度随钙离子浓度的增大而减小。

在钙离子过剩量小于40 mg/L时，氟离子浓度随钙离子浓度的增大而迅速降低，而钙离子浓度大于 100 mg/L 时氟离子浓度随钙离子浓度变化缓慢。因此，在用石灰沉淀法处理含氟废水时不能用单纯提高石灰过剩量的方法来提高除氟效果，而应在除氟效率与经济性二者之间进行协调考虑，使之既有较好的除氟效果又尽可能少地投加石灰。这也有利于减少处理后排放的污泥量。

含氟离子废水如何处理∶由于氟化物不是废水中唯一要被除去的污染物，因此要根据实际情况选择合适的处理方法。例如含氟废水中溶有碳酸钠、重碳酸钠时，直接投加石灰或氯化钙，除氟效果会降低。这是因为废水中存在着一定量的强电解质，产生盐效应，增加了氟化钙的溶解度，降低除氟效果。其有效的处理方法是先用无机酸将废水 pH 调到 6～8 之间，再与氯化钙等反应就可有效地除去氟离子。若废水中含有磷酸根离子，则先用石灰处理至 pH 大于 7，再将沉淀物分离出来。对于成分复杂的含氟废水，可用加酸反调 pH法，即首先在废水中加入过量的石灰，使pH=11，当钙离子不足时补加氯化钙，搅拌 20 min，然后加盐酸使废水pH反调到 7.5～8，搅拌 20 min，加入絮凝剂，搅拌后放置 30 min，然后底部排泥，上清液排放。

含氟离子废水如何处理∶近年来有些研究者提出在投加钙盐的基础上联合使用镁盐、铝盐、磷酸盐等工艺，处理效果比单纯加钙盐效果好。如阎秀芝提出氯化钙与磷酸盐除氟法，其工艺过程是∶ 先在废水中加入氯化钙，调 pH 至 9.8～ 11.8，反应0.5 h，然后加入磷酸盐，再调 pH为 6.3～7.3，反应4～5 h，最后静止澄清 4～5 h，出水氟质量浓度为 5 mg/L 左右。钙盐、磷酸盐、氟三者的摩尔比大约为（15～20）∶ 2∶1。

文中报道了一种用氯化钙和三氯化铝联合处理含氟水的方法，其工艺过程是∶ 先在废水中投加氯化钙，搅溶后再加入三氯化铝，混合均匀，然后用氢氧化钠调pH至7～8。沉降 15 min 后砂滤，出水氟离子浓度为 4 mg/L。氯化钙、三氯化铝和氟的摩尔比为（0.8～1）∶（2～2.5）∶1。钙盐联合使用镁盐、铝盐、磷酸盐后，除氟效果增加，残氟浓度降低，主要是因为形成了新的更难溶的含氟化合物，剩余污泥和运行费用仅为原来的 1/10。如钙盐与磷酸盐合用时，会生成Ca5 （Po4）3F 沉淀;氯化钙与三氯化铝合用时形成有钙、铝、氟组成的络合物沉淀，其具体组成和结构尚待进一步研究。

武汉固德赛化学有限公司深度除氟剂

■产品描述

固德赛® CF 深度除氟剂 是根据市场需要推出的含氟废水深度处理达标药剂，该产品主要成分为铝铁硅无机聚合盐，特殊 的结构设计使其能够在水中快速水解，产生大量带正电荷的聚合胶体，胶体中含有多个羟基配位体，通过吸附+离子交换+络合 沉淀系列反应，能够废水氟离子浓度降到 1 ㎎/L 以下。

■性能特点

●去除率高：针对不同行业的含氟废水，稳定达标在 1 ㎎/L 以下；

●使用方便：一级沉淀，无需添加混凝剂，只需投加絮凝剂沉淀；

●性价比高：相比市场同类产品投加量小，综合成本低；

●污泥量小：相比市场同类产品污泥量减少 30%-50%。

■应用领域

可应用于煤化工、矿井水、电解铝、电子、电镀、光伏、玻璃、循环水等多个行业含氟废水深度处理。

■使用方法：

1、药剂配置：固体产品一般配置成 5%-10%溶液使用；液体产品 3 倍水稀释使用，也可直接投加。

2、用量：根据废水氟含量浓度不同，对投加量进行增减，一般通过烧杯实验取得参考使用量；废水氟浓度从 12 ㎎/L 降到 1.5 ㎎/L 以下，投加量在 500-800PPM。

3、使用：配置好的产品溶液通过计量泵投加，根据要达到的处理要求调节流量大小。

4、混合：药剂投加进废水中要快速充分混合后，投加适量絮凝加速沉淀，并降低搅拌速度，以防絮体破碎。

5、沉淀的污泥进入污泥浓缩池压滤，上清液达标进行下一步处理或达标排放。

6、投加点选择：根据现场工艺条件，一般选择在快混池进行，也有用在二沉池。

7、适用 PH 值范围：5-8 范围内都有效果，最佳 PH 值范围在 6.5-7.5。

■包装与储存：

1、液体产品：25L PE 桶装/25kg/桶；1000L PE 桶装/1000kg/桶；槽车。

2、固体产品采用 25 公斤内塑外编织袋包装。

2、储存于阴凉、干燥处，防止包装桶破损，主要防潮；在未开封的原包装中存于 10℃—25℃的条件下，保质期二年。

■固德赛技术服务：武汉固德赛化学有限公司为用户提供产品选型及优化，实验室小试，工厂的大试及全面应用技术服务。