对锂电池负极材料而言,虽然在研究的材料很多,但能够商业化大规模生产的材料仍以石墨为主。
石墨作为负极,其具有较高的电导率和高稳定性,但理论容量较低。当前石墨负极的性能几乎已接近其理论最大值372 mAh/g了。面对大功率快充的需求,石墨负极膨胀问题较严重,降低了电池的寿命和可靠性。
硅凭借着高达4200 mAh/g的容量优势,成为了广泛关注的新型负极材料,但是面临着循环性能差、体积膨胀严重等问题。
硬炭也是是一种新型负极材料,其是一种难以石墨化的碳,拥有和石墨类似的锂电位,以及更高的比容量,一般为500-700 mAh/g,甚至可高达1000mAh/g以上。但是,硬碳材料存在电位滞后(即嵌锂电位小于脱锂电位)以及首次循环不可逆容量大等缺点,影响硬碳材料应用于负极的商业化进程。
下一代负极会是何种材料呢?宁德时代近日的专利显示,其正在把目光放到几种材料的“大融合”上。
在8月2日公开的一件名为《负极活性材料、二次电池和电子装置》的发明专利中,宁德时代提出了一种复合颗粒负极活性材料,其由第一活性材料与第二活性材料构成。第一活性材料主要是无序碳结构的硬碳,第二活性材料由石墨、石墨烯、碳纳米管、锂氧化物或过渡金属氧化物中的至少一种构成,为无序分布或层状分布。
专利中的负极活性材料的复合颗粒粒径在3μm~12μm之间,石墨的平均粒径为10~1000nm,石墨烯的平均片径为10~2000nm,碳纳米管平均长度为10~2000nm,锂氧化物平均粒径为10nm~1000nm,过渡金属氧化物平均粒径为10nm~1000nm。
从其在专利中给出的实验数据来看,采用硬碳、纳米石墨组成复合材料时,克容量高达486mAh/g。其中,纳米石墨的平均粒径为100nm的实施例1在高SOC下具有最大的锂离子扩散系数,在3C倍率下充电具备最高的CC段容量,具备更优异的快充能力。
运用专利中的材料,可以提高负极活性材料的克容量和其内部的活性离子扩散系数,进而提高二次电池的能量密度和提升其循环性能、倍率性能和快充能力。
此前,宁德时代发布的麒麟电池,除了高达72%的体积利用率外,还有一个格外让人惊讶的性能:5分钟热启动,10分钟快充至80%。能做到如此速度的,想必负极已经不是运用的传统石墨材料了。
硬碳会是其中的一种选择吗?这件专利是在今年6月24日才申请的,从时间上看应当不会,因为研发时间通常会比正式开发布会提早,专利申请时间也应该更早。它可能也是宁德时代关于负极材料的另一个技术路线的探索。
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