江苏
烯烃的sp2 C−H键与过渡金属络合物的氧化加成由于C=C双键竞争的π配位而变得非常复杂，因此限制了此类反应的发生以及进一步的应用。近日，英国伦敦帝国学院Nikolaus Gorgas和Mark R. Crimmin课题组利用金属铁-铝络合物来实现苯乙烯的C-H活化。此反应具有高度的选择性，可以实现烯烃的(E)-β-金属化。对于此双金属体系来说，烯烃的结合是反应发生的关键。实验和计算结果表明，此环化过程经历了一种不同寻常的反应途径，即(2+2)环加成中间体通过两种金属之间的分子内sp2 C−H键活化直接转化为氢化烯基产物。在芳基取代基的共振稳定能力影响下，关键的C−H断裂步骤是通过在协同机理和分步机理边界的不同过渡态所进行的。此外，金属化的烯烃还可以实现进一步官能团化，从而实现苯乙烯的(E)-选择性磷化反应。
论文信息：
Nikolaus Gorgas*, Benedek Stadler, Andrew J. P. White, Mark R. Crimmin*. Vinylic C–H Activation of Styrenes by an Iron–Aluminum Complex. J. Am. Chem. Soc.2024, https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c14281.
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