宋徽宗宣和年间，都昌府牢狱里关着一个卖身葬父的贫苦少女许梦儿。这日，十八岁的许梦儿病重倚在墙角，脸色苍白，已经高烧三日，牢房里弥漫着臭气与呻吟声。
狱卒忽然推门而入，大叫道：“喂，那个女犯，你还不快起来！”
“这......官人饶命......”许梦儿虚弱地抬起头，“奴真的起不来了，这三天高烧不退......”
“去你的病不病的！”狱卒一脚踢开她，“赶紧给我起来干活！”
许梦儿痛苦地蜷缩着，被狱卒拖出牢房。她病重欲倒，却还要挣扎着去清扫府衙大院。
都昌府大院里住着一位瑛姑娘，是府尹的年轻丫鬟。这日清晨，瑛姑娘推开窗户，忽然看见庭院里奄奄一息的许梦儿。
她急忙跑下楼，扶起许梦儿问道：“你这个女犯怎么这么重病还被拉出来干活？”
许梦儿虚弱地回道：“奴卖身还亲人债务，前些日子生病没力气干活，就被打入牢里。这病越来越严重了，也不给药，非要拉出来打扫院子......”
瑛姑娘心中不忍，扶她到厨房坐下，取来自己的药给她喝了几剂。又偷偷给她留些食物补身体。一连几日，都悉心照料，终于救活了许梦儿。
许梦儿抱着她痛哭流涕，发誓报答大恩。
都昌府里奏报有奸细潜入，官兵大肆搜捕嫌疑犯。许梦儿与瑛姑娘遭到怀疑，被拷问逼供。瑛姑娘先受不了酷刑招认，许梦儿仍然不吭声。
狱卒将两人押到院子枷上示众，戒竹大棒毒打。许梦儿心中绝望，必死无疑了。
这时突然一条巨蟒从房顶溜下到许梦儿面前，用尖牙咬断了枷上的铁链，然后将许梦儿与瑛姑娘缠住，飞速逃出都昌府。
有人大叫：“白蛇！白蛇现了！”人们却只来得及瞥见一缕离去的白影。
巨蟒带着两人飞过千山万水，来到一座名叫碧波潭的深潭边。白蛇将两人放在地上，随即化作一个美艳异常的白衣女子。
“多谢大人救命之恩！”瑛姑娘和许梦儿跪拜在她面前。
白衣女子微微一笑：“不必多礼。我名白素贞，本是千年蛇妖，当年受你母亲救助，今日不过小恩小报。你我有缘，我收你为徒可好？”
许梦儿喜极而泣，从此拜师学艺，白素贞传授她蛇妖的秘术。
五年后，许梦儿与瑛姑娘已能化蛇为人，法力高深。这年春暖花开之时，她们上山采药，看见一名书生被毒蛇咬伤昏迷不醒。
许梦儿连忙为他疗伤，后来得知他名唤向明，是个大有前途的进士。两人不期而遇，一见钟情。
向明日日来碧波潭与许梦儿相会，两人相爱日深，终于订婚成亲。
向明中了进士，被安排在皇宫工作。这日值宫时，他无意中看到白衣宫女变成了一条雪白的大蛇！
向明吓了一跳，赶紧去请教师父白素贞。原来宫中还关着另一条修成人形的白蛇嫣红，被皇帝囚禁起来。向明得知真相后，开始策划营救。
月黑风高之夜，向明趁机溜进囚禁嫣红的空室。看守太监不慎睡着，嫣红易容而出。两人正要开溜，这时忽然走廊上传来皇帝的脚步声！
“还想跑？”皇帝大怒：“来人呀，把他们都抓起来！”
瑛姑娘化作巨蟒冲上前去拦截，许梦儿、白素贞化形助战，四蛇妖联手大战宫中武士。
宫中混战，惊动御林军杀来。白素贞奋力施法，让所有人都静止不动。她向皇帝解释，当年救下嫣红是为报答昔年之恩，并无他意。
皇帝这才明白是一场误会，放下戒心，允许两条白蛇自由离去。嫣红也因向明之功，得到皇帝开恩，不再遭受囚禁。
众蛇妖欢庆团圆，与恩人美满结良缘。皇帝也明白万物有灵，必须宽容待物，天人永世和谐。
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