导语
烯烃作为一类基础结构单元,广泛存在于各类生物活性分子以及药物分子中。然而,四取代烯烃的Z/E立体选择性合成在有机化学领域仍具挑战。近年来,轴手性烯烃作为有机化学领域研究的热点方向之一备受关注,科研人员已开发出多种策略用于此类化合物的构建,然而尽管如此,如何立体发散性合成轴手性烯烃仍未见报道。
前沿科研成果
光催化烯烃Z/E异构化“解锁”轴手性烯烃立体特异性转化
基于此背景,南京理工大学何英教授课题组基于其开发的不对称烯丙基取代异构化策略(简写:AASI)(例:JACS2021, 143, 10686; ACIE2022, 61, e202210456; ACIE2023, 62, e202310320; CS2020, 11, 10119; CRPS2022, 3, 101005),结合光催化Z/E烯烃异构化,高效实现了四取代轴手性烯烃的立体发散性合成。近期,相应成果发表于Nat. Commun.2024, 15, 3254。南京理工大学何英教授为本文通讯作者,南京理工大学2019级博士研究生王杰和2022级博士研究生顾军为本文共同第一作者。
四取代轴手性烯烃的立体发散性合成设计思路(图片来源:Nat. Commun. )
值得一提的是,虽然烯烃的Z/E异构化已经实现了一个世纪,但本文首次揭示了光催化烯烃Z/E异构化过程中轴手性立体特异性转化的奥秘。另外通过AASI策略与光催化相结合,首次实现了轴手性烯烃的立体发散性合成。相信这种策略在未来将会被运用到更多轴手性烯烃的立体发散性合成中。
该工作得到了国家自然科学基金,江苏省优秀青年基金的大力支持。
论文信息
Photocatalytic Z/E isomerization unlocking the stereodivergent construction of axially chiral alkene frameworks
Jie Wang, Jun Gu, Jia-Yu Zou, Meng-Jie Zhang, Rui Shen, Zhiwen Ye, Ping-Xun Xu & Ying He
https://doi.org/10.1038/s41467-024-47404-3
何英教授简介
何英,本硕博毕业于南京理工大学化学工程与技术专业,导师:蔡春教授。2013年4 -6月于南京大学化学与化工学院李桂根教授课题组担任研究助理;2013-2016年,于美国加州大学伯克利分校F. Dean Toste院士课题组从事博士后研究;随后以青年教授身份进入南京理工大学开展独立工作。获得中国科协“青年人才托举工程”,江苏省优秀青年基金,主持国家基础加强计划领域基金,国家级预研子项目专题,国家自然科学基金青年项目,江苏省自然科学基金青年项目,江苏高校外国留学生英文授课省级精品课程等。自博士期间起至今,共发表SCI论文30余篇,总引用率1000余次,H影响因子18。
邀稿
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