上海有机所汤文军课题组在手性聚合二胺配体促进高效不对称转移氢化方面取得进展

导读

近日，中国科学院上海有机化学研究所汤文军课题组在手性聚合二胺配体促进高效不对称转移氢化方面取得进展，该工作以“Chiral Polymeric Diamine Ligands for Iridium-Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation”为题发表在Journal of the American Chemical Society (J. Am. Chem. Soc.2024,DOI: 10.1021/jacs.4c09516)。

不对称转移氢化采用甲酸或者醇作为氢源，由于其固有的安全性、操作便利、无需特殊反应装置等特点已经成为合成手性醇和胺不可或缺的重要方法。尤其是，Noyori-Ikariya型催化剂在众多不对称转移氢化反应中表现出优秀的对映选择性和宽广的底物适用范围，已经广泛应用于学术研究和工业生产中。然而，尽管不对称转移氢化在过去三十多年中取得了较好进展，和不对称氢化的发展相比无论在底物适用范围还是催化剂效率方面仍存在较大差距。总而言之，适合不对称转移氢化的优秀配体较少，针对不对称转移氢化配体的结构修饰和调控方面的研究不多，可循环使用的负载型Noyori-Ikariya催化剂因效率有限仍未能实现广泛的工业应用。

近日，中国科学院上海有机化学研究所汤文军课题组基于前期在双硼介导[3,3]-σ重排方面的研究工作(J. Am. Chem. Soc.2017,139,9767;J. Am. Chem. Soc.2020,142,10337;Angew. Chem.,Int. Ed.2023,62,e202300334)，着眼发展可工业化、具有高转化数的不对称催化反应，通过双硼介导的不对称还原偶联得到了一系列新型的手性聚合二胺配体，并制备成相应的铱催化剂。该类高效、可循环使用的铱催化剂在众多官能团化酮的不对称转移氢化中表现出优秀的对映选择性(最高可达99% ee)和前所未有的总转化数(12,000转化数，6次循环)，展示出良好的工业应用前景。

该工作以“Chiral Polymeric Diamine Ligands for Iridium-Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation”为题于近期发表在Journal of the American Chemical Society (J. Am. Chem. Soc.2024,DOI: 10.1021/jacs.4c09516)。上海有机所博士生林尧东是该论文的第一作者。该研究工作得到了国家自然科学基金委和科技部的资助。

来源：中国科学院上海有机化学研究所