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都是首篇!2025年四川大学连发Nature及Science

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工业上(在质子交换膜水电解槽中)用于析氧反应的氧化铱(IrO2)催化剂稀缺且价格昂贵。虽然氧化钌(RuO2)是一种很有前途的替代品,但其稳定性差阻碍了实际应用。

2025年1月2日,四川大学康毅进及加州理工学院William Andrew Goddard III共同通讯在Science在线发表题为“Tantalum-stabilized ruthenium oxide electrocatalysts for industrial water electrolysis”的研究论文,该研究使用定义良好的扩展表面模型来确定RuO2经历导致Ru溶解的结构依赖腐蚀。

钽(Ta)的掺入有效地稳定了RuO2,增强了RuO2的固有活性。在工业演示中,Ta-RuO2电催化剂表现出接近IrO2的稳定性,在2800小时的测试中,性能衰减率为~14微伏/小时。在电流密度为每平方厘米1安培时,它的过电位比IrO2小330毫伏。

另外,2025年1月1日,四川大学古丽、朱亚辉及加州大学圣地亚哥分校Michael Karin共同通讯在Nature在线发表题为“FBP1 controls liver cancer evolution from senescent MASH hepatocytes”的研究论文,该研究发现糖异生酶果糖-1,6-二磷酸酶1 (FBP1)是p53的靶标,在衰老样MASH肝细胞中升高,但在大多数人类HCC中通过启动子超甲基化和蛋白酶体降解抑制。FBP1首先在代谢应激的癌前疾病相关肝细胞和HCC祖细胞中下降,与AKT和NRF2的致瘤活性相似。通过加速FBP1和p53的降解,AKT和NRF2增强了先前衰老的HCC祖细胞的增殖和代谢活性。逆转衰老和支持增殖的NRF2-FBP1-AKT-p53代谢开关在小鼠和人类中起作用,也促进了DNA损伤诱导的体细胞突变的积累,这是MASH向HCC进展所必需的(点击阅读)。

可再生能源驱动的水电解是绿色制氢的重要途径。不幸的是,析氧反应(OER)动力学缓慢、效率低、能耗过高,使OER成为高效水电解的瓶颈。质子交换膜水电解(PEM-WE)因其高电流密度(因此产氢率高)而成为所有水电解技术中最具吸引力的技术。高纯度,高压的氢气输出和快速响应,可与可再生能源耦合。然而,OER电催化剂的恶劣工作环境(高酸度和高电位)对PEM-WE的化学稳定性提出了严格的要求。

虽然已经发现了许多新的OER电催化剂,但PEM-WE工业仍然主要使用第一代氧化铱(IrO2),由于Ir的极度稀缺和高成本,其大规模应用受到限制。此外,尽管IrO2的稳定性满足了目前的工业要求,但IrO2OER电催化剂的活性必须得到显著提高,才能实现有竞争力的制氢。

氧化钌(RuO2)是OER催化剂的第二有吸引力的选择,与Ir相比,它具有相对较高的储量和较低的成本,以及较高的活性。然而,RuO2的稳定性差阻碍了它的实际应用。在正常电解条件下,RuO2电催化剂的Ru溶解法拉第效率为~0.1%,比IrO2催化剂的Ir溶解法拉第效率提高了至少两个数量级。

Ta修饰RuO2表面的研究(图源自Science

为了提高RuO2的性能,寻找新的改性材料,扩展活性和稳定性的结构,并建立反应机理是至关重要的。例如,许多研究表明,晶格氧交换参与了OER过程,并负责RuO2催化剂的溶解,而其他人则声称没有观察到晶格氧交换。将五氧化二钽(Ta2O5)和RuO2(或IrO2)混合可以略微提高稳定性,但这种方法尚未进一步探索。

该研究探索了具有选定晶体取向的RuO2的明确扩展表面,以研究OER中的结构-性能相关性。该研究发现结构依赖的腐蚀是造成低稳定性和低活性的原因。然而,该研究发现在RuO2中掺入Ta既增强了RuO2对OER的固有活性,抑制了RuO2的腐蚀,同时也减轻了Ru在水电解中的溶解,显著提高了电催化剂的稳定性。

为了理解Ta如何提高性能和稳定性的原子起源,该研究进行了大规范量子力学(GCQM)计算,将机制和稳定性描述为应用势的函数。基于从这些QM和RuO2扩展表面的实验研究中获得的知识,研究人员合成了纳米颗粒Ta-RuO2电催化剂,并在工业规模的膜电极组件(MEA)中展示了性能。此外,一个完整的工业示范展示了太阳能以高达兆瓦的速率生产氢气,为一个加氢站提供燃料。

参考消息:

https://www.science.org/doi/10.1126/science.ado9938

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